
燃料電池電堆由大量相同的單電池組件構(gòu)成,每組單電池需要形成密閉腔體,保證氫氣、空氣以及冷卻液等流體不發(fā)生泄漏;各組單電池連接時,也必須要有嚴格的密封,密封不良會導(dǎo)致氫氣與冷卻液泄露,降低氫的使用率,影響燃料電池的性能、效率,嚴重時會導(dǎo)致電池無法工作,影響電池壽命,甚至存在安全問題。
為了提高電堆的體積功率密度以及峰值功率,雙極板與膜電極未來將朝著超薄的方向發(fā)展,且高體積功率密度的大功率電堆反應(yīng)氣體壓力大,在微米級的空間對高壓力氣體進行密封是極大的挑戰(zhàn),同時,單電池結(jié)構(gòu)決定了密封結(jié)構(gòu)的形狀一定為細長型,百千瓦級電堆的密封總長度甚至達到了1000m,但實際上1mm的密封失效,就會導(dǎo)致整堆的氣密性不合格,所以實現(xiàn)百千瓦級的電堆嚴格密封極為困難。
本文分上、下兩期,從影響大功率電堆密封關(guān)鍵技術(shù)的幾個核心因素出發(fā),詳細闡述未勢能源電堆團隊在實現(xiàn)150kW電堆高密封、零泄露過程中所做的技術(shù)攻關(guān)途徑和達到的一些成果。
在(上篇)中,我們主要闡述了未勢能源如何通過匹配超耐久密封材料、多層高應(yīng)力密封結(jié)構(gòu)設(shè)計,實現(xiàn)了百千瓦級電堆長壽命以及高密封性的“零泄漏”目標。本期將從影響大功率電堆密封的其他關(guān)鍵技術(shù)出發(fā),詳細闡述未勢能源電堆團隊在實現(xiàn)150kW電堆高密封、零泄露過程中對于高精度的密封制造工藝、完善且嚴苛的評價體系所進行的技術(shù)攻關(guān)。
一、高精密的密封制造工藝
傳統(tǒng)的密封工藝一般會將預(yù)制成型的密封膠條,粘接至涂有底膠的雙極板上,由于預(yù)制成型的密封膠條自身存在公差,加上裝配工藝產(chǎn)生的公差累積,傳統(tǒng)工藝生產(chǎn)的雙極板組件,高度方向的密封精度上限基本為±0.03mm,且產(chǎn)品的生產(chǎn)效率經(jīng)折算為>10min/片,同時成本較高不利于批量生產(chǎn)。
注塑成型工藝可以提高雙極板密封膠條精度,提升電堆密封可靠性并降低密封成本,傳統(tǒng)的橡膠注塑工藝一般只能匹配液態(tài)橡膠材料,但市面上常見的液態(tài)橡膠在電堆嚴苛的運行環(huán)境下通常難以滿足密封性能,性能較好的(詳見第一期)EPDM材料為固態(tài)橡膠,卻難以實現(xiàn)高精度注塑成型。
基于以上,未勢能源聯(lián)合諾博橡膠,定制化開發(fā)了高精度EPDM注塑工藝,在不改變EPDM材料壓縮特性以及耐久特性的前提下,對材料的門尼粘度進行了多輪調(diào)整,通過模流仿真分析、收縮率仿真分析等方法,確認最優(yōu)模具設(shè)計,確保了EPDM材料注塑可行性。
注塑模流仿真分析
將EPDM材料直接硫化至極板上,最終成型的產(chǎn)品實現(xiàn)了高度公差<±0.015mm,位置精度<±0.02mm,同時預(yù)處理、轉(zhuǎn)運、注塑、上下料等工序完全實現(xiàn)自動化,生產(chǎn)效率提升至<3min/片,完全滿足千套/年的電堆產(chǎn)能要求。
注塑密封極板
二、完善且嚴苛的評價體系
壓縮靜密封的氣體泄漏主要分為滲透泄漏與界面泄露,其中,滲透泄漏速率主要是由材料本身的分子鏈結(jié)構(gòu)決定,例如三元乙丙橡膠的主鏈為飽和的C=C鍵,而硅膠材料的主鏈為Si-O鍵,C=C鍵分子鏈具有較小的分子間距離,分子鏈段旋轉(zhuǎn)較為困難,氣體透過率較小,通過《GB/T 1038-2000塑料薄膜和薄片氣體透過性試驗方法壓差法》試驗可以得到以上材料的氫氣、空氣透過率。
滲透泄漏示意圖
根據(jù)菲克第一定律(1)結(jié)合密封截面結(jié)構(gòu)設(shè)計與整體結(jié)構(gòu)設(shè)計可以計算出電堆中氣體的滲透泄漏;界面泄露則是指密封墊圈與雙極板、MEA的接觸面上通過微孔產(chǎn)生的泄漏,根據(jù)O型圈泄漏計算公式(2),通過材料氣體滲透率、密封膠條的整體構(gòu)型、氣體的壓力差以及密封壓縮率等參數(shù),計算出整堆的界面泄露速率,通過理想氣體公式,對不同溫度,不同壓力下的氣體泄漏速率進行換算,最終由滲透泄漏速率+界面泄露速率得出整堆流體泄漏速率,作為電堆氣密性測試的標準;
J=-D×dC/dx┈┈┈┈┈┈(1)
式(1)中,
J——擴散通量,單位為(kg/m2·s);
D——擴散系數(shù),單位為(m2/s);
dC/dx——濃度梯度,“–”號表示擴散方向為濃度梯度的反方向,即擴散組元由高濃度區(qū)向低濃度區(qū)擴散;
L=0.7FDPQ(1-S)2┈┈┈┈┈┈(2)
式(2)中,
L——密封的近似泄漏率,單位為(cc/s);
F——氣體滲透率,單位為(cc/cm2/s/bar);
D——密封圈內(nèi)徑,單位為(in);
P——密封處的壓差,單位為(lb/in2);
Q——壓縮系數(shù),取決于壓縮率以及壓縮界面的潤滑程度;
S——密封壓縮率;
氣密性評價同樣是關(guān)鍵的一環(huán)。未勢能源的雙極板及電堆在下線前會對氣密性進行100%檢測以保證零泄漏的實現(xiàn),檢測項目包括氫氣、空氣、冷卻液是否向外部泄漏,電堆中的反應(yīng)氣體與冷卻液是否相互串漏等等。目前未勢能源電堆氣密性能均可達到<0.5CC/min的泄漏速率,完全滿足整車使用需求。
高低溫交變循環(huán)沖擊
針對不用的應(yīng)用場景,將電堆分別在70℃與-40℃下存儲超過12h,測試整堆在高溫及低溫下的氣密性,并根據(jù)整車運行工況,測試整堆在高低溫交變循環(huán)沖擊的條件下氣密性能否達到要求。
最終結(jié)果顯示,相比于常溫氣密性,波動值<±10%,判斷目前電堆可以在﹢70℃~-40℃的任意工況下滿足氣密性要求,結(jié)合目前整堆在實車上7000h后密封性波動值<±5%,可確定未勢能源的電堆通過了以上全面的評價與驗證,真正具備零泄漏,長壽命的特性。
【結(jié)語】
通過超耐久密封材料、多層高應(yīng)力密封結(jié)構(gòu)設(shè)計、高精度的密封制造工藝、完善且嚴苛的評價體系,未勢能源實現(xiàn)了百千瓦級電堆長壽命、高密封性的“零泄漏”目標。目前,未勢能源自主研發(fā)的150kW、200+kW、300+kW等多款百千瓦級電堆產(chǎn)品,性能指標位于國內(nèi)領(lǐng)先、國際前列水平,且擁有完整的知識產(chǎn)權(quán),零部件國產(chǎn)化率達到100%,并可依據(jù)客戶需求及使用場景需求進行定制化開發(fā)。
未勢能源正在通過持續(xù)攻關(guān)電堆核心技術(shù),推動電堆產(chǎn)品在高性能、長耐久與低成本等方面不斷迭代升級,助推燃料電池汽車規(guī)模化發(fā)展。
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