近日,中國石油大學(華東)化學化工學院綠色能源化工團隊在氫能領域電解水陽極析氧(OER)催化劑研究方面取得一系列新進展,相關研究成果發(fā)表在Advanced Materials、Applied Catalysis B:Environmental、Chemical Engineering Journal和Nano Research等國際知名化學化工及能源類期刊,中國石油大學(華東)均為唯一署名單位和通訊單位。
該系列工作緊密圍繞國家清潔能源轉(zhuǎn)型的重大戰(zhàn)略需求,針對規(guī)模化制綠氫陽極催化劑開發(fā)中的關鍵科學及技術問題開展前瞻性研究,為高效電解水制氫催化劑的設計調(diào)控、推進規(guī)?;G氫制備技術的發(fā)展做出了積極貢獻。
題為《高施加電位助力Co物種在MnO2表面穩(wěn)定沉積及其酸性水氧化研究》(High Voltage Enabled Stable Cobalt Species Deposition on MnO2 for Water Oxidation in Acid)的成果發(fā)表在國際能源材料頂級期刊Advanced Materials(T0,一區(qū)TOP)上,化學化工學院2018級直博生張鑫宇為本文第一作者,董斌副教授和柴永明教授為共同通訊作者。
質(zhì)子交換膜(PEM)電解槽是最具商業(yè)化前景的可再生能源電解水產(chǎn)氫裝置。
但PEM的酸性運行環(huán)境使得銥基等貴金屬仍舊是陽極(OER)催化劑的主要選擇,其儲量和價格,卻嚴重阻礙了PEM電解槽應用推廣。
鑒于此,團隊創(chuàng)新性提出了高施加電位與電解液調(diào)制相結(jié)合的策略,有效實現(xiàn)了豐富的Co物種在MnO2載體表面的沉積,表現(xiàn)出顯著提高的酸性OER活性(提升6.9倍)和穩(wěn)定性(提升46.4倍)。
該工作提出的利用Pourbaix圖中施加電位與活性元素穩(wěn)定相的協(xié)同因素,為設計酸性介質(zhì)高穩(wěn)定電催化劑提供了全新視角。
題為《室溫電活化構(gòu)筑S摻雜NiFe氫氧化物用于高效析氫》(S-doped nickel-iron hydroxides synthesized by room-temperature electrochemical activation for efficient oxygen evolution)的成果發(fā)表在國際知名化學催化期刊Applied Catalysis B:Environmental(T0,一區(qū)TOP)上,并入選ESI熱點論文和ESI高被引論文,化學化工學院2021級博士生周亞楠為本文第一作者,董斌副教授和柴永明教授為共同通訊作者。
NiFe氫氧化物因其優(yōu)異活性、可調(diào)結(jié)構(gòu)組成和堿性穩(wěn)定性成為了最具潛力的過渡金屬基析氧催化劑。
陰離子的精準引入被證實可以調(diào)節(jié)NiFe活性位點的電荷轉(zhuǎn)移,增強析氧本征活性,同時不破壞其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。但如何實現(xiàn)是一個技術上的難點。
團隊創(chuàng)新性地利用室溫吸附和原位電活化相結(jié)合的策略,溫和地實現(xiàn)了S定量摻雜NiFe氫氧化物的有效構(gòu)筑。所得催化劑不僅獲得了S的高密度均勻摻雜,而且保持了NiFe氫氧化物的形貌結(jié)構(gòu),提升了活性,保持了高穩(wěn)定性。
同時,相關析氧催化機理也被系統(tǒng)討論。該工作發(fā)表后獲得國內(nèi)外同行關注,相繼入選ESI熱點論文和ESI高被引論文。
題為《動態(tài)陰離子調(diào)節(jié)策略構(gòu)建S摻雜FeOOH實現(xiàn)大電流密度高效析氧》(Dynamic Anion Regulation to Construct S-doped FeOOH Realizing 1000 mA cm-2?Level-Current-Density Oxygen Evolution over 1000 h)的成果發(fā)表在國際知名催化期刊Applied Catalysis B:Environmental(T0,一區(qū)TOP)上,化學化工學院2018級直博生張鑫宇為本文第一作者,董斌副教授和柴永明教授為共同通訊作者。
高效析氧電催化劑對于電解水技術的工業(yè)化推廣至關重要。
盡管目前在研發(fā)高性能析氧催化劑方面取得了豐碩成果,但仍然缺乏大電流(>1000 mA cm-2)下穩(wěn)定運行的析氧催化劑的相關研究。
鐵基(氧)氫氧化物表現(xiàn)出較高OER本征活性,但純FeOOH導電性較差,速控步驟(由M-O到M-OOH)反應能壘高,性能提升受限。
鑒于此,團隊創(chuàng)新性地提出了電解液中動態(tài)陰離子調(diào)控的策略,研究了一系列陰離子對FeOOH的影響并成功實現(xiàn)了S對FeOOH析氧性能的規(guī)律性調(diào)控。
通過對電解液中離子種類和濃度的優(yōu)化,使所制備的0.01 S-FeOOH+1000/IF催化劑在1000 mA cm-2的高電流密度下表現(xiàn)出更高的反應活性和超長的穩(wěn)定性。
題為《定向動態(tài)平衡持續(xù)調(diào)控析氧反應電催化界面》(Directional Regulating Dynamic Equilibrium to Continuously Update Electrocatalytic Interface for Oxygen Evolution Reaction)的成果發(fā)表在國際知名化工期刊Chemical Engineering Journal(T0,一區(qū)TOP)上,并入選ESI高被引論文,化學化工學院2021級博士生范若瑤為本文第一作者,董斌副教授為通訊作者。
構(gòu)建穩(wěn)定的鐵基析氧微觀催化界面是非均相催化水分解制氫的關鍵步驟。然而,實際工業(yè)應用中,對微觀析氧界面的定向、動態(tài)調(diào)控是一個很大挑戰(zhàn)。
基于此,團隊發(fā)現(xiàn)同時利用界面的FeOOH轉(zhuǎn)化平衡和Fe*吸附-溶解平衡可以有效實現(xiàn)析氧催化界面的動態(tài)更新和精準調(diào)控??梢酝ㄟ^平衡反應的定量屬性,改變堿性電解質(zhì)中Fe3+濃度來實現(xiàn)精準調(diào)控。
最終,利用原位電化學活化和催化平衡的定向調(diào)控,合成了高活性、長期穩(wěn)定、具有工業(yè)應用潛力的FeOOH-Ni基析氧催化劑。
題為《FeS納米片和Co9S8顆粒耦合構(gòu)筑0D-2D肖特基異質(zhì)結(jié)用于工業(yè)級水氧化》(0D-2D Schottky Heterostructure Coupling of FeS Nanosheets and Co9S8 Nanoparticles for Long-Term Industrial-Level Water Oxidation)的成果發(fā)表在國際知名、國產(chǎn)領軍期刊Nano Research(T0,一區(qū)TOP)上,化學化工學院2020級博士生劉海君為本文第一作者,董斌副教授和柴永明教授為共同通訊作者。
異質(zhì)結(jié)構(gòu)電催化劑的有效電子和界面耦合是調(diào)節(jié)析氧反應催化劑的本征活性和穩(wěn)定性的關鍵?;诖?,團隊創(chuàng)新性的制備了FeS-Co9S8肖特基異質(zhì)結(jié)構(gòu)電催化劑,在工業(yè)級的高電流密度下表現(xiàn)出高活性和長穩(wěn)定性。2D FeS納米片與其表面分散良好的0D Co9S8納米顆粒之間的強電子耦合,加速了電子從FeS納米片中的Fe原子流向四面體位置的Co原子,從而導致異質(zhì)結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)完整以及暴露更多的活性位點。本工作證明了構(gòu)造肖特基異質(zhì)結(jié)構(gòu)并使其具有強耦合效應的界面,是獲得優(yōu)異電催化析氧性能的良好策略。
綠色能源化工團隊是“重質(zhì)油國家重點實驗室”和“CNPC催化重點實驗室”的重要組成部分。
團隊始終圍繞催化加氫、催化制氫、綠色氫能制取與高端利用的基礎與應用研究開展工作,服務國家“雙碳”戰(zhàn)略、服務山東省新舊動能轉(zhuǎn)換、面向我國清潔能源結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)型和綠色高端化工的可持續(xù)高質(zhì)量發(fā)展。
團隊研發(fā)了系列高性能過渡金屬基催化材料和催化劑成功用于加氫/制氫領域的各個環(huán)節(jié),研究成果在新能源、高端化工、綠色環(huán)保等領域?qū)崿F(xiàn)了中試及工業(yè)化應用,取得了顯著的經(jīng)濟和社會效益。近5年,綠色能源化工團隊承擔國家自然科學基金重點項目(1項)、國家自然科學基金面上項目(6項)、山東省重大科技創(chuàng)新工程項目(1項)、山東省自然科學基金重大基礎研究項目(1項)、中國石油重大科技專項(4項)、技術轉(zhuǎn)化重大項目等課題30余項,發(fā)表SCI論文130余篇,撰寫著作2部,授權發(fā)明專利50余項,獲省部級科技獎勵2項。