綠色甲醇作為一種安全、高效、可再生的清潔能源,常溫常壓下為液態(tài),在儲運(yùn)性、多功能應(yīng)用和市場潛力方面展現(xiàn)出獨(dú)特優(yōu)勢,被認(rèn)為是實(shí)現(xiàn)“碳中和”的絕佳路徑。
甲醇是重要的化工原材料,以甲醇為原料的化工產(chǎn)業(yè)鏈技術(shù)基本成熟,已經(jīng)具備大規(guī)模推廣應(yīng)用的條件。隨著全球減碳事業(yè)不斷推進(jìn),“綠色甲醇”正在引起科研機(jī)構(gòu)、企業(yè)界和資本市場的關(guān)注。
何謂綠色甲醇?主要用途有哪些?
目前國際上尚未有統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)定義綠色甲醇,國家可再生能源署建議按生產(chǎn)原料來源將甲醇分為綠色、藍(lán)色、灰色和棕色。全球甲醇行業(yè)協(xié)會中國區(qū)首席代表趙凱指出:“我認(rèn)為,如果能夠使用可再生的原料制取甲醇,并且其全生命周期的碳足跡能夠做到足夠低,就可以稱為綠色甲醇?!?/span>
甲醇(Methanol)又稱羥基甲烷、木醇或木精,一種有機(jī)化合物,是結(jié)構(gòu)最為簡單的飽和一元醇,其化學(xué)式為CH3OH/CH4O,沸點(diǎn)為64.7℃,相對密度為0.792kg/L。甲醇很輕、揮發(fā)性強(qiáng)、易燃,呈無色透明液體,伴有刺激性氣味。甲醇是水溶性的,可生物降解,分解為二氧化碳與水。
圖源:綠碳中能
甲醇的上游是煤炭、天然氣、焦?fàn)t氣等。我國“富煤、貧油、少氣”的能源結(jié)構(gòu)決定了甲醇制取以煤制為主。據(jù)中國化工報(bào)數(shù)據(jù)顯示,2022年煤制甲醇產(chǎn)量為6794.1萬噸,占總產(chǎn)量的84.7%,剩余產(chǎn)能為焦?fàn)t氣制甲醇占總產(chǎn)量的9.1%、天然氣制甲醇占總產(chǎn)量的6.3%。
甲醇作為重要的化工原料之一,可直接用于化工合成,下游主要合成產(chǎn)品有烯烴,甲醛、醋酸、二甲醚、MTBE、DMF等。近年來甲醇下游消費(fèi)格局變化不大,烯烴仍占據(jù)首位,需求占比達(dá)到54%;甲醇燃料憑借其獨(dú)特的環(huán)保性和經(jīng)濟(jì)性發(fā)展較快,位居第二位;傳統(tǒng)的甲醛、醋酸分別位居第三、四位。
甲醇與氫產(chǎn)業(yè)互利共促
綠氫和甲醇的循環(huán)促進(jìn)了“綠氫-甲醇-綠氫”新模式的發(fā)展:
圖源網(wǎng)絡(luò)
(1)甲醇儲氫
氫能體積能量存儲密度比較低,儲運(yùn)環(huán)節(jié)的安全性、便攜性一直是氫能發(fā)展的瓶頸所在,極大程度上限制了其在居民生活、輪船航運(yùn)、儲能等領(lǐng)域應(yīng)用。甲醇作為氫能載體,可以長期儲存,安全等級等同于汽油。氫儲運(yùn)帶來的甲醇需求,或?qū)⒊蔀榧状籍a(chǎn)業(yè)新的增長點(diǎn)。
不同燃料的體積能量密度
圖源網(wǎng)絡(luò)
從儲存量看,70 MPa高壓氣氫的體積能量密度僅為4.7 GJ/m3,是甲醇的30%左右;-256℃下的液氫的體積能量密度僅為8.5 GJ/m3,還需要額外的壓縮與制冷成本。反觀甲醇的體積能量密度,為15.8 GJ/m3,其單位體積內(nèi)氫存儲量最高。
成本方面,甲醇的密度、物態(tài)等物理性質(zhì)與油氣相當(dāng)接近,比氫更適應(yīng)現(xiàn)有能源設(shè)施。甲醇非常切合現(xiàn)有的化石燃料供應(yīng)鏈及動力系統(tǒng),這樣一來,整體的社會建設(shè)成本更低。尤其在燃料需求大、空間有限、安全要求高的船舶航運(yùn)領(lǐng)域,氫能應(yīng)用需要大規(guī)模的儲運(yùn)、加氫及基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè),而甲醇卻可借助現(xiàn)有成熟的燃料供應(yīng)系統(tǒng),具備更高的經(jīng)濟(jì)性。
安全性方面,相比氣態(tài)氫,甲醇在常溫下為液態(tài),更加穩(wěn)定、安全,便于運(yùn)輸。且系統(tǒng)無高溫高壓,運(yùn)行更加安全可靠。
(2)甲醇制氫
甲醇制氫是未來制氫技術(shù)的一個(gè)重要發(fā)展方向,與其他制氫方法相比,甲醇制氫具有以下三個(gè)優(yōu)點(diǎn):
價(jià)格低廉 甲醇作為一種常見的化工原料,原料易獲取且價(jià)格低廉。此外,甲醇制氫的裝置投資低、建設(shè)周期短,成本顯著降低。
氫氣的產(chǎn)率高 氫元素利用率高,甲醇含氫量高,能量密度高,氫氣的產(chǎn)率高,單甲醇重整制氧系統(tǒng)日均產(chǎn)氫量達(dá)50-500公斤。
制氫裝置簡單 甲醇便于儲存和運(yùn)輸,裝備規(guī)模靈活,可以做成組裝式或可移動式的甲醇制氫裝置。
甲醇制氫的技術(shù)路徑包括:甲醇水蒸氣重整制氫、甲醇裂解制氫、甲醇部分氧化制氫、甲醇電解制氫、超聲波分解甲醇水溶液制氫。其中,甲醇水蒸氣重整制氫技術(shù)的氫含量最高,具有操作方便、反應(yīng)條件溫和、副產(chǎn)物成分少、易分離,且技術(shù)成熟的特點(diǎn),是當(dāng)前甲醇制氫的最佳選擇。
甲醇水蒸氣技術(shù):由甲醇與水蒸氣混合物通過加壓,在催化劑和170~300℃反應(yīng)溫度的條件下實(shí)現(xiàn)裂解轉(zhuǎn)化,生成氫氣和二氧化碳,其反應(yīng)式如下:
甲醇水蒸氣重整制氫工藝流程圖
圖源:氫電邦
“甲醇是目前最好的制氫材料?!卑拇罄麃唶夜こ淘和饧菏?、南方科技大學(xué)清潔能源研究院院長劉科多次公開表示,甲醇是把燃料電池的高效性和液體燃料的好處,兩者結(jié)合起來,這是未來氫能的一個(gè)方向。
(3)綠氫制甲醇
甲醇綠色發(fā)展成必然趨勢,向甲醇生產(chǎn)中引入綠氫將成為減少碳排放的有力選擇。
針對煤制甲醇工藝,引入綠氫主要為傳統(tǒng)煤制甲醇的合成氣供氫,當(dāng)氫氣的比例提高,一般只需降低WGS裝置負(fù)荷,即可在不進(jìn)行大裝置改動的情況下,實(shí)現(xiàn)氫能引入的低成本減排。
目前,我國綠氫制備成本相對來說仍然較高,但是儲能行業(yè)熱議的“液體陽光”概念提供了新思路。通過風(fēng)能、太陽能等可再生能源分解水制綠氫,然后利用綠氫將二氧化碳通過碳捕獲封存技術(shù)轉(zhuǎn)化為甲醇(綠色甲醇)。將可再生資源綜合循環(huán)利用起來,同時(shí)兼顧經(jīng)濟(jì)發(fā)展和實(shí)現(xiàn)“碳中和”目標(biāo)。
“綠氫規(guī)?;瘍﹄姷募夹g(shù),是可再生能源向其他能源形式轉(zhuǎn)化的關(guān)鍵?!敝袊茖W(xué)院院士、物理化學(xué)家李燦表示,“綠氫的好處在于,可以在源頭上解決很多工業(yè)過程中的碳排放問題,同時(shí)在這過程中還可以實(shí)現(xiàn)將二氧化碳轉(zhuǎn)化為甲醇,這樣一來二氧化碳就成為了一種資源。”
甲醇的多元化生產(chǎn)路徑中,綠氫可與多條路徑耦合。煤制甲醇、二氧化碳加氫制甲醇等均存在一定規(guī)模的綠氫需求空間。同時(shí),甲醇儲氫的安全性和經(jīng)濟(jì)性、制加氫工藝的安全高效、低排放,亦可促進(jìn)氫能產(chǎn)業(yè)高效落地。
隨著全球?qū)夂蜃兓闹匾曇约叭蚝竭\(yùn)業(yè)等重點(diǎn)領(lǐng)域?qū)κ褂谩傲闾肌比剂系挠残砸?,綠色甲醇的需求將會越來越大。作為我國重要的基礎(chǔ)化學(xué)工業(yè),綠色甲醇行業(yè)契合了降碳、消納綠電及二氧化碳等技術(shù)優(yōu)勢,在碳中和宏觀目標(biāo)下,發(fā)展綠色甲醇已成為必然趨勢。
(作者:奉嬌)